电化学腐蚀是由不同弯头或弯头的不同相之间,电极电位不同构成原电池而产生的。弯头在电解质溶液中由于本身微观上存在成分、组织和应力的不均匀,导致微区域间电极电位的差异,形成了阳极区和阴极区。在电解质溶液作用下形成通路,构成了腐蚀微电池。
(1)阳极腐蚀过程:铁变成离子进入溶液,同时在阳极留下价电子。
(2)阴极腐蚀过程:电子由阳极流到阴极后,溶液中去极化剂(D)吸收流来的电子。腐蚀微电池的电极电位差越大,微阳极和微阴极间的电流强度也大,微阳极区的腐蚀也越严重。但在极化腐蚀过程中,阴、阳极的电位会发生变化,即向着电位差缩小的方向变化,使原电池电动势减小。电极电位的变化称为极化。产生阳极极化的原因主要是腐蚀过程中形成有保护作用的钝化膜,阻碍了阳极弯头和溶液的接触,使弯头形成离子的速度减慢,因而降低了阳极表面的电荷密度,升了电极电位。阴极极化的原因主要是消耗电子的阴极过程受阻,使阴极的电子造成堆积,升了表面电荷密度,导致阴极电位变负。由于阳极变正,阴极变负,两极间的电位差缩小,腐蚀变慢。
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