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蓄电池是一种将电能转换为化学能储存起来,用电时再将化学能转变为电能的一种直流电源体,由正极、负极、电解质、隔膜和容器5个主要部分组成,通过氧化还原反应进行能量转换,可以再充电和反复使用。由于在成本、稳定性、安全性、循环利用价值等方面具有显著X势,铅蓄电池成为了历史X久、应用范围X广、使用量X大的一类蓄电池,目前广泛应于交通运输、通讯、电力、铁路、矿山、港口、国防、计算机、科研等国民经济X域,在未来相当长一段时间内也仍将是蓄电池市场的主力产品。
我国是世界上X大的铅蓄电池生产国和消费国,2016年规模以上企业铅蓄电池产量约20513万千伏安时,居市场X位,占世界总产量的比重X过40%。通过近几年的环境保护整顿,我国铅蓄电池生产企业数已经由原来的近2000家,锐减至400家左右。目前,我国铅蓄电池生产企业主要集中在浙江、江苏、广东、山东等四个省份,上述四省铅蓄电池产量约占到全国总量的50%。浙江省长兴县汇聚了X威动力控股有限公司、天能动力国际有限公司等国内大型X企业。此外,河北、天津、湖北、福建等省市也分布有一些较大型的企业。
二、回收利用环境和经济效益
铅蓄电池平均使用寿命为2年左右。随着汽车、电动自行车和储能等X域对铅蓄电池市场需求的持续增长,铅蓄电池报废量也随之逐年增长。据有关行业协会测算,2016年我国废铅蓄电池产生量约为350万吨。
废铅蓄电池回收利用主要是回收其中的铅资源,包括板栅再熔炼和铅膏冶炼,其中铅膏冶炼是废铅蓄电池处理的难点。铅膏约占废铅蓄电池总重量的48~50%,其中硫酸铅占60%、二氧化铅占28%、一氧化铅占9%。铅膏冶炼工艺可以分为火法冶炼和湿法冶炼两大类,火法冶炼是目前的主流工艺,约占90%,但火法冶炼的铅回收率相对较低,仅为90~95%,同时易产生含铅粉尘污染,特别是PM2.5以下含铅粉尘;湿法冶炼被认为是下一代的清洁工艺,部分发达X已开始工业化实验,铅回收率可达95~98%。
(一)火法冶炼
火法冶炼一般是将铅膏置于熔炉中,在X过1000℃条件下将铅膏熔化。如果使用焦炭或者煤作为燃料,会产生大量的二氧化碳、含铅粉尘和二氧化硫。我国典型的火法冶炼工艺如下:
1.直接用铅膏冶炼再生铅
主要冶炼工艺流程为:破碎→分选→铅膏→脱硫转化→密闭回转短窑富氧燃烧冶炼等。目前,国内大型企业江苏新春兴再生资源有限责任公司、湖北金洋冶金股份有限公司采用该工艺。
2.硫化铅-铅膏混炼
主要工艺特点为:利用原生铅冶炼设施,采用硫化铅与铅膏中二氧化硫、硫酸铅进行高温氧化反应生成二氧化硫和一氧化铅,将一氧化铅用液化气还原为粗铅。该技术能实现铅精矿与铅膏的混合熔炼,产生的烟气可制酸,省去了铅膏脱硫工序,具有工艺流程短、建设和运行成本低、氧利用率高、脱硫率高等X点。该技术适用于铅精矿与铅膏等二次物料的混合熔炼,不适用于单X处理铅膏。目前,河南豫光金铅集团有限责任公司采用该工艺。
(二)湿法冶炼
湿法冶炼将火法冶炼回收铅膏过程转移到液相中,利用化学方法对铅膏进行处理,以克服火法冶炼的高能耗、高铅挥发损失、高污染等缺陷,具有高效生产纯金属、产品输出量大和排放量少等X点。在环境保护要求日益严格的情况下,湿法冶炼工艺在废铅蓄电池处理X域受到越来越多的重视。
湿法冶炼工艺研究经历了铅膏回收金属铅、铅膏回收氧化铅2个发展阶段。其中,铅膏回收金属铅技术延续了火法冶炼的思路,是国内外学者研究的主要方向;铅膏回收氧化铅技术是近年来开发的铅回收新思路,它依据铅蓄电池生产企业对氧化铅的需要,直接将铅膏通过化学反应转化成氧化铅。